有机化学课后习题答案 南开大学版 8卤代烃

第八章 卤代烃

1. 写出正丙苯各种一卤代物的结构式，用系统命名法命名，并标明它们在化学活性上相当于哪一类卤代烃。

2. 完成下列反应式：

3.按与NaI-丙酮反应的活性顺序排列下面化合物。

（5）>（4）>（1）>（2）>（3）>（6）

4. 按与AgNO3-酒精（SN1）反应活性顺序排列下列化合物。

（2）>（1）>（4）>（3）>（6）>（5）

5. 比较下列每对反应的速度。

(1)~(6): 全都是b>a。

6．完成下列转化：

7．分别写出下列反应产物生成的可能过程。

8. 如果在水解之前加氢，卤素原子也会被还原脱去。正确路线如下：

10．反应历程如下：

在决定速率步骤中，S作为亲核试剂取代氯，这是一个很容易进行的分子内反应，其速率与OH-无关；在第二步反应中，Cl-能与OH-竞争，使产物返回到原料，因而随Cl-浓度的增加，速率减慢。

11. 因为化合物I的体积效应，使Cl-极易离去，这样达到过渡态时，空间张力可有较大程度的降低。

12. （1）在转化过程中生成等量的两个对映体，发生外消旋化。

（2）当*I-结合到该化合物中，它就成为原来化合物的对映分子，二者组成一对对映体。因而每个*I-的反应能使两个原料分子被外消旋化，故外消旋速率是*I-反应速率的两倍。

13. 可发生如下共振，使正电荷得以分散，从而使碳正离子更稳定，SN1反应速率加快。

因为生成反式烯烃的过渡态比生成顺式烯烃的过渡态更稳定，所以生成的反式比顺式产物更多（6：1）。

15. 因为H2O的极性大，亲核性小，主要进行SN1反应，故产物外消旋比例很高（98%）；而CH3OH的极性比H2O小，亲核性比水大，故SN1反应的比例相应减小，SN2反应比例增大，因此外消旋化程度降低。

在决定反应速率步骤中，Kx（X=Cl，Br，I）不同，其反应速率不同，但每种卤代物都生成同一种碳正离子，所以经取代或消除得到同样比例的混合物。

17. 3-氯-1-丁烯和C2H5OH/C2H5O-发生SN2反应，只生成一种反应产物，其反应速率与[RCl]和[C2H5O-]有关；而3-氯-1-丁烯和C2H5OH反应是SN1机理，因发生重排（烯丙型）而生成两种产物。

18. DMSO为非质子性溶剂，对正离子的溶剂化作用强，而对负离子不起作用。它使亲核负离子裸露而处于非常活泼的状态，故反应进行很快。

21．H+易与碱性较强的氧原子结合，+CH3易与亲核性较强的硫原子结合（也可以用软硬酸碱理论解释，软-软，硬-硬易结合）。

两种产物为CH3ON=O和CH3NO2。