第十六章d区元素(一)之课后习题参考答案
6解：A：Cr3+；B：Cr(OH)3；C：Cr(OH)4-；D：CrO42-；E：BaCrO4；F：Cr2O72-。
Cr3+ + 3NH3·H2O == Cr(OH)3 + 3NH4+ Cr(OH)3 + OH- == Cr(OH)4-
Cr(OH)4- + 3H2O2 + 2OH- == 2CrO42- + 8H2O CrO42- + Ba2+ == BaCrO4
BaCrO4 + 2H+ == Cr2O72- + 2Ba2+ + H2O
7解：（1）要使Cr(OH)3沉淀完全，则Cr3+≤10-5.
pOH=8.40 pH=5.60
（2）反应：Cr(OH)3 + OH- == Cr(OH)4- 设平衡时[OH-]=x
x=0.251（mol/L）
（3）
8解：（1） HCrO4- == CrO42- + H+ ① Kθa=3.2×10-7
2HCrO4- == Cr2O72- + H2O ② Kθ2=33
由②-2×① 得：2CrO42- + 2H+ == Cr2O72- + H2O
c(H+)= 9.68×10-8(mol/L) pH=7.01
11解：A：MnO2；B：Mn2+；C：Cl2；D：MnO4-；E：FeSO4；F：Fe3+；G：Fe(NCS)63-；H：BaSO4。相关的方程式:
MnO2 + 4HCl MnCl2 + Cl2 + 2H2O 2Mn2++BiO3-+14H+==2MnO4-+5Bi3++7H2O
MnO4-+5Fe2++8H+==Mn2++5Fe3++4H2O Fe3+ + 6NCS- == Fe(NCS)63-
Fe(NCS)63- + 6F- == FeF63- + 6NCS- Ba2+ + SO42- == BaSO4
16解：
17解：A：Co2+；B：Co(OH)2；C：Co2O3；D：[CoCl4]2-；E：Cl2；F：Co(NCS)4]2-。
Co2+ + 2OH- == Co(OH)2 2Co(OH)2 + H2O2 == Co2O3 + 3H2O
Co2O3+10HCl==2H2CoCl4+Cl2+3H2O H2CoCl4 Co2+ + 2HCl + 2Cl-
Co2+ + 4NCS- == Co(NCS)4]2-(在丙酮中)
22解：对于电极反应： Co3+ + e == Co2+ （1）
Co(NH3)63+ + e == Co(NH3)62+ (2)
以(1)为正极组成原电池,则总反应为: Co3+ + Co(NH3)62+ == Co2+ + Co(NH3)63+
而 ∴ Kθ=1.778×1031
（2） ∵ Eθ(Br2/Br-)> Eθ[(Co(NH3)63+)/(Co(NH3)62+)]
∴ 反应能向右进行,方程式为: Br2 + 2Co(NH3)62+ == 2Br- + 2Co(NH3)63+
∴ Kθ=1.1×1033
24解：先加入过量氨水，产生沉淀是Al3+和Fe3+，而Cr3+以配合物Cr(NH3)63+的形式存在于溶液中。向过滤得到的滤液中加足量HCl即可得Cr3+. 过滤得到的沉淀加过量NaOH溶解，则Al3+以Al(OH)4-配离子转入溶液相,再向滤液加酸可得Al3+. 而沉淀为Fe(OH)3. 加酸溶解得到Fe3+.
25解：方法1：加过量浓氨水，Ag2CrO4以Ag(NH3)2+配离子形式溶解.沉淀加过量NaOH,PbCrO4以Pb(OH)3-形式溶解,而BaCrO4不溶解得到分离.
方法2：将沉淀加酸全部溶解，再加Na2S，产生Ag2S和PbS的黑色沉淀，而Ba2+不沉淀分离。黑色沉淀加过量浓HCl，则PbS溶解为PbCl42-，而Ag2S不溶解而分离。Ag2S沉淀加稀HNO3溶解得到Ag+。
